《亲亲我的白月光》的剧情围绕着女主角林辞的生活展开。林辞原本计划与未婚夫陈涉一同去看婚纱，但因陈涉的会议延误，她决定先行用餐。在等待过程中，林辞偶然得知陈涉私下预订了酒店行政套房并准备了惊喜，这让她心生疑虑，于是前往套房查看，却亲眼目睹了陈涉的不忠。深受打击的林辞逃离现场，躲进泰瑞医院的太平间借酒消愁，醉酒后甚至误把自己当作院长的女儿，引发了一场小混乱。

当真正的院长周夜出现时，误会得以澄清，林辞向他透露了真实情况：她希望周夜能为患有先天性心脏病的弟弟林慕动手术。然而，周夜冷漠地拒绝了她的请求，尽管林辞试图以医院股份作为交换条件，但仍未能打动他。面对林辞的不断恳求，周夜始终态度如一，坚持拒绝参与手术，并提出可以推荐其他医生。

林辞在准备离开时，因一场关于器官捐赠的争执而意外卷入混乱，周夜及时将她解救出来。经过此次事件，林辞再次尝试与周夜沟通，希望能为弟弟争取到手术的机会，整个故事充满了情感的波折与现实的挑战。