《毕业当天就捡了个总裁》的剧情跌宕起伏，充满转折。

女主角徐瑞雨，作为徐家的养女，原本生活平静，却因姐姐与外人的联手陷害，被设计与傅氏集团的总裁傅时宴共度一夜，并意外怀孕。这一突如其来的变故彻底颠覆了她的生活轨迹。为了生存和证明自己的清白，徐瑞雨决定进入傅氏集团，成为秘书部的一员。在职场上，她遭遇了种种挑战和刁难，但她始终坚韧不拔，凭借自己的才智和勇气一一应对。

傅时宴对徐瑞雨的真实身份产生了疑惑，但在与她相处的过程中，他被她的坚韧和才智所吸引，两人逐渐解开误会，感情也慢慢升温。与此同时，徐瑞雨的姐姐试图冒充她的身份来接近傅时宴，但真相总有水落石出的一天。傅时宴在抽丝剥茧中发现了事实的全貌，与徐瑞雨之间的误解得以消除。

最终，这对历经波折的恋人不仅相互认定了对方，还一起面对并惩罚了始作俑者，实现了个人的成长与情感的圆满。